影响水质中总氰化物测定的试剂因素分析
摘 要：水质中总氰化物会对环境保护和选冶工艺造成影响，现阶段，实验室中最常用监测方法是硝酸银滴定法和异烟酸吡唑啉酮比色法，本文主要使用的是总氰的测定-硝酸银滴定法，重复使用上述方式，合理标定试剂浓度和用量，经过试验可以发现，在具有比较大量总氰化物的时候，合理增加NaOH溶液，可以达到改善分析效果的目的。
中国论文
关键词：水质;总氰化物;测定;试剂因素
DOI：10.16640/ki.37-1222/t.2015.21.029
氰化物是具有很强毒性的污染物，可以把水中氰化物分为两种，络合氰化物和简单氰化物。总氰化物包括简单氰化物以及大部分络合氰化物，但是其中不包括钴氰络合物。出现氰化物的主要来源实际上就是有机合成、电镀、选矿、化工等工业废水，一直以来氰化物都是监测废水和环境的重要依据。现阶段，国内主要监测方式包括以下几方面：比色法和电极法、硝酸银滴定法。
1 实验原理和试剂
（1）实验原理。在存在H3PO4和EDTA溶液的时候，PH值小于二的介质中，蒸馏加热总氰化物，可以把CN-变为HCN，利用氢氧化钠溶液进行吸收，然后进行测定[1]。
（2）试剂。在实验的过程中，氢氧化钠浓度分别是5%、10%、20%;EDTA溶液质量分数是10%、H3PO4。其中使用的所有试剂都需要充分满足国家相关标准，实验过程中使用的水是不含氰化物的新水以及活性氯蒸馏水。
2 试剂方案
依据《HJ484-2009》标准固定的测定方法步骤，来对样品进行试验，加入水、H3PO4、EDTA溶液后进行蒸馏。
（1）测量总氰化物中H3PO4用量的影响。H3PO4属于一种多元酸，在实际实验的时候具有很大作用，规定实验小于2的PH值就是因为存在这种物质[2]。加入H3PO4的含量或影响整体PH值的变化，在正式实验以前，需要合理选择四个样品溶液，经过测定溶液PH值，确定样品A是弱碱性、样品B、C、D属于强碱性，除此之外，加入不同H3PO4以后，分别检测PH值，可以看出在B、C中适当加入10mLH3PO4溶液，此时不能满足PH低于2的需求，实际测的数据结果要低于不加入磷酸量的值。经过分析实验数据可以发现，加入不同量的H3PO4溶液，会不同程度影响测定总氰化物的结果，主要就是因为在加入这种溶液以后，会使得废水样品中出现氢氧根离子，促使溶液实际浓度不符合需求，在具有越来越小的CN-PH体系中，更加容易蒸馏出HCN，在强碱性溶液中，上述情况表现的更加明显，但是在弱碱性具有比较低总氰化物溶液中，是否加入H3PO4溶液没有很大影响。合理加入20mLH3PO4就可以，因此，在测量废水中总氰化物溶度的时候，可以加入一定量H3PO4以后，在样品中适当放入小片精密PH试纸，依据实际情况来分析加入H3PO4溶液的含量，保证能够符合低于PH2的要求，以便于能够得到准确实验数据。
（2）测量总氰化物中NaOH浓度的影响。经过大量实践数据表明，NaOH浓度会影响吸收HCN的效果，设计能够验证在测量总氰化物中NaOH浓度的影响，结果如表1。
从结果中可以发现，具有越大浓度的NaOH，就具备越好的蒸馏总氰化物效果。依据气相反应实际原理来说，适当提高NaOH浓度，对于吸收气体具有一定作用，以便于能够得到比较准确的的测定结果，但是并不是说浓度越高越好。如果具有过高浓度的时候，在进行测定的时候，非常有可能形成氢氧化银，导致不能进行滴定。利用NaOH浓度是5%的溶液来进行测试，并且适当控制放出气体速度和加热温度，改进放出气体设备，确保能够充分接触，最终达到改善检测结果的目的，以便于可以得到比较准确的数据[3]。
（3）测量总氰化物中EDTA溶液的影响。当PH值低于2的时候，废水中金属离子，相比较CN-络合能力来说，EDTA具有更强的络合能力，使得氰离子形成HCN。随机抽取废水样品进行EDTA对比试验，其中1～4号样品是随机抽取的废水，5号是铜氰络合物溶液，理论上能够达到62.10mg/L，可以发现是否加入上述溶液，不会造成影响。经过理论研究可以发现，当具有低于2的PH值的时候，由于酸效应使得EDTA和CN-失去络合钙镁的能力，此外，由于这种影响，会使得EDTA中的一价铜离子具有远远低于铜氰离子络合能力，不会出现加入EDTA影响络合能力问题，并且在稳定法情况下，铁氰络合物是常数K=25，具有很强络合能力，不会受到是否加入EDTA溶液，就影响络合物释放CN-的能力。理论上可以发现，在具备一定酸性的基础上，释放反应产物HCN，会在一定程度上破坏整体平衡，继续进行反应，所以在检测废水中总氰化物的时候，是否加入EDTA没有很大影响，可以不必加入，以便于能够简化程序，控制检测成本，还能得到比较准确的数据[4]。
3 结束语
总而言之，影响水质中总氰化物测定的试剂因素是十分重要的，对于未来研究和分析控制废水污染具有很大意义，可以在一定程度上降低成本，本文主要分析了依据PH值特点，来选择溶液浓度，可以优先使用浓度5%的溶液，如果具有很大含量的时候，需要适当增加用量，此外，分析EDTA对检测没有很大影响，在具体应用的时候，选择合理的方案，确保具有准确的实验数据。
参考文献：
[1]顾宗理.分光光度法测定水质总氰化物含量的不确定度评定[J].化学世界，2011，52（07）：397-400.
[2]朱惠娜，刘洁雯，余晓薇等.渔业水质中总氰化物的测量不确定度评定[J].广州化工，2015（05）：152-153，184.
[3]卢小龙.水质中总氰化物测定的试剂因素探讨[A].首届黄金及贵金属关键冶炼技术与装备创新研讨会论文集[C].2013：162-164.
[4]曾嘉.异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定水中总氰化物的探讨[J].环境监测管理与技术，2012，24（03）：72-74.
作者简介：苏蕾（1971-），女，南京人，大专，助工，主要从事：环境监测工作。